滴定分析是實(shí)驗(yàn)室常用的分析方法，在實(shí)際滴定操作的過程中總會遇到各種各樣的問題造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果有誤差。下文將對滴定分析產(chǎn)生系統(tǒng)誤差的原因進(jìn)行分析：

（1）方法誤差

方法誤差是由于分析方法本身在理論上和具體操作步驟上存在不完善之處。如反應(yīng)不*或存在副反應(yīng)，指示劑的變色點(diǎn)不與化學(xué)計量點(diǎn)重合。

（2）儀器誤差

儀器誤差來源于一起本身的缺陷或沒有按照規(guī)定使用儀器。例如：

儀器檢查不*，滴定管漏液；

滴定管、移液管使用前沒有潤洗而錐形瓶誤被潤洗；

注入液體后滴定管下端留有氣泡；

讀數(shù)時滴定管、移液管等量器與水平面不垂直、液面不穩(wěn)定、仰視（或俯視）刻度；液體溫度與量器所規(guī)定的溫度相差太遠(yuǎn)；

移液時移液管中液體自然地全部流下。

（3）標(biāo)準(zhǔn)溶液誤差

①標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的大小造成的誤差來源。滴定所需標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的大小，滴定管讀數(shù)的相對誤差較大。一般使用的體積控制在20mL～24mL的范圍內(nèi)，使滴定管的讀數(shù)誤差不大于1‰，為此應(yīng)使用適當(dāng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，從而控制標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。

②標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制不規(guī)范造成的誤差來源。

（4）終點(diǎn)誤差（指示劑誤差）

①指示劑用量過多或濃度過大，使其變色遲鈍，同時指示劑本身也能多消耗滴定劑。②強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿時，用酚酞作指示劑。

③強(qiáng)酸滴定弱堿時因生成的鹽水解，等當(dāng)點(diǎn)時溶液顯酸性。同理強(qiáng)堿滴定弱酸在等當(dāng)點(diǎn)時溶液呈堿性。若指示劑選用不當(dāng)，等當(dāng)點(diǎn)與滴定終點(diǎn)差距大，則產(chǎn)生誤差。

（5）操作誤差

操作誤差通常是由于分析人員沒有按正確的操作規(guī)程進(jìn)行分析操作引起。操作方面誤差可能有以下幾點(diǎn)：

①滴定中左手對酸式滴定管旋塞控制不當(dāng)，旋塞松動導(dǎo)致旋塞處漏液；使用堿式滴定管時，左手拿住橡皮管中玻璃球用力擠壓或按玻璃球以下部位，導(dǎo)致放手時空氣進(jìn)入出口管形成氣泡。

②右手握持錐形瓶沒有搖動，待測液反應(yīng)不*或搖動時前后振蕩濺出液體。

③滴定時流速過快，錐形瓶中液體被濺出，也可能使標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加過量。

④錐形瓶下沒有墊白紙或白瓷板作參比物，人眼對錐形瓶中溶液顏色變化反應(yīng)不靈敏，使終點(diǎn)滯后。

⑤錐形瓶中溶液變色后立即停止滴定，待測液可能未*反應(yīng)。

⑥滴定停止后，立即讀數(shù)也會產(chǎn)生誤差，應(yīng)等1min～2min到滴定管內(nèi)壁附著液體自然流下再行讀數(shù)。

⑦進(jìn)行平行測定，兩次滴定所用標(biāo)準(zhǔn)液體積相差超過0.02mL,仍取平均值計算，產(chǎn)生誤差，應(yīng)通過科學(xué)的分析，找出可疑值的來源，重新進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

（6）主觀誤差

主觀誤差是由于分析人員自身的一些主觀因素造成。例如在分析過程中重點(diǎn)的判斷，有些人對指示劑顏色的分辨偏深、有的人偏淺；有的人喜歡根據(jù)前一次的滴定結(jié)果來下意識地控制隨后的滴定過程，導(dǎo)致測量結(jié)果系統(tǒng)地偏高或偏低。

（7）偶然誤差

是指在相同條件下，對同一物理量進(jìn)行多次測量，由于各種偶然因素，出現(xiàn)測量值時而偏大，時而偏小的誤差現(xiàn)象，這種類型的誤差叫做偶然誤差。

偶然誤差的特點(diǎn)：

①不確定性；

②不可測性；

③服從正態(tài)分布規(guī)律：大小相等的正誤差和負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等；小誤差出現(xiàn)的概率大，大誤差出現(xiàn)的概率小，很大誤差出現(xiàn)的概率極小。